NMR-Verunreinigungen

Jedes tabellierte Signal im gewählten Lösungsmittel, das innerhalb der Toleranz um Ihre Verschiebung liegt, ist ein Kandidat, das nächste zuerst. Ein Signal, das als Bereich tabelliert ist, etwa ein Multiplett, passt überall in diesem Bereich genau. Liegen zwei Signale gleich nah, stehen die gängigen Laborlösungsmittel vor den selteneren Reagenzien. Eine Verunreinigung zeigt immer alle ihre Signale im richtigen Verhältnis; deshalb nennt jede Zeile die übrigen Signale der Verbindung im selben Lösungsmittel. Fehlen sie im Spektrum, ist es etwas anderes.

Die voreingestellten Toleranzen, ±0,03 ppm für ¹H und ±0,3 ppm für ¹³C, decken die Streuung zwischen den drei Arbeiten ab. Konzentration, Temperatur und die Referenzierung des Spektrums können Signale weiter verschieben; passt nichts, die Toleranz vergrößern.

Das Wassersignal und die OH- und NH-Signale der Verunreinigungen hängen von Temperatur, Konzentration und allem in der Probe ab, das Wasserstoffbrücken bildet. Die Tabellen geben sie bei Raumtemperatur für Spuren im reinen Lösungsmittel an; in einer echten Probe können sie einige Zehntel ppm daneben liegen. Für HDO in D₂O gibt Gottlieb δ = 5,060 − 0,0122 T + 2,11 × 10⁻⁵ T² an, T in °C.

• H. E. Gottlieb, V. Kotlyar, A. Nudelman, J. Org. Chem. 1997, 62, 7512–7515, doi:10.1021/jo971176v.
• G. R. Fulmer, A. J. M. Miller, N. H. Sherden, H. E. Gottlieb, A. Nudelman, B. M. Stoltz, J. E. Bercaw, K. I. Goldberg, Organometallics 2010, 29, 2176–2179, doi:10.1021/om100106e.
• N. R. Babij, E. O. McCusker, G. T. Whiteker et al., Org. Process Res. Dev. 2016, 20, 661–667, doi:10.1021/acs.oprd.5b00417.

Gottlieb hat CDCl₃, Aceton-d₆, DMSO-d₆, C₆D₆, CD₃CN, CD₃OD und D₂O gemessen. Fulmer hat sie wiederholt und THF-d₈, CD₂Cl₂, Toluol-d₈, C₆D₅Cl und TFE-d₃ ergänzt, dazu Gase und Reagenzien der metallorganischen Chemie. Babij hat in sechs der Lösungsmittel die Lösungsmittel der Prozesschemie ergänzt, etwa 2-MeTHF, CPME und Isopropylacetat. Alle drei haben bei Raumtemperatur gemessen, 22 bis 26 °C, mit Verschiebungen gegen TMS; ¹H in D₂O gegen Natrium-3-(trimethylsilyl)propansulfonat. Wo sich die Arbeiten überschneiden, steht Fulmers Wert. Jeder Wert wurde mit einer zweiten Fassung derselben Daten verglichen, die gedruckte Tabelle mit den Hintergrundinformationen; die wenigen Druckfehler, die das fand, sind korrigiert, etwa die CH₃-Gruppe von 2-Propanol in CD₃OD bei 1,15 ppm statt 1,50.

Signum beschriftet diese Signale nach der Peaksuche, wenn ein Spektrum sein Lösungsmittel nennt und jedes Signal einer Verbindung mit aufgelöstem Multiplett gefunden wird, und die NMR-Vorhersage nimmt ihre Lösungsmittelsignale aus denselben Tabellen.